收费全文 | 137145篇 |
免费 | 152060篇 |
国内免费 | 43543篇 |
2022年 | 2986篇 |
2021年 | 4529篇 |
2020年 | 4193篇 |
2019年 | 6246篇 |
2018年 | 5067篇 |
2017年 | 4366篇 |
2016年 | 4987篇 |
2015年 | 6625篇 |
2014年 | 8139篇 |
2013年 | 7849篇 |
2012年 | 9943篇 |
2011年 | 10061篇 |
2010年 | 9516篇 |
2009年 | 14458篇 |
2008年 | 8914篇 |
2007年 | 8361篇 |
2006年 | 7279篇 |
2005年 | 6370篇 |
2004年 | 5460篇 |
2003年 | 4712篇 |
2002年 | 5111篇 |
2001年 | 5906篇 |
2000年 | 3549篇 |
1999年 | 7739篇 |
1998年 | 9386篇 |
1997年 | 9490篇 |
1996年 | 8746篇 |
1995年 | 9029篇 |
1994年 | 8377篇 |
1993年 | 7999篇 |
1992年 | 7982篇 |
1991年 | 7951篇 |
1990年 | 8731篇 |
1989年 | 7975篇 |
1988年 | 7251篇 |
1987年 | 6329篇 |
1986年 | 5866篇 |
1985年 | 5328篇 |
1984年 | 4100篇 |
1983年 | 3284篇 |
1982年 | 3652篇 |
1981年 | 3259篇 |
1980年 | 3161篇 |
1979年 | 3271篇 |
1978年 | 2977篇 |
1977年 | 2905篇 |
1976年 | 2727篇 |
1973年 | 2475篇 |
1972年 | 2819篇 |
1971年 | 2597篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献